王彦章，宇贤明，郓州寿张县人。他的祖父叫王秀、父亲叫王庆宗都没有做官。后来因为王彦章的身份显贵，朝廷追赠他的祖父王秀为左散骑常侍，父亲王庆宗为右武卫将军。

彦章少年时就投身军旅，隶属在梁太祖朱温帐下，以骁勇善战而闻名军中。在军队中逐渐升迁职务，多次主管梁太祖朱温的亲兵。

王彦章跟随朱温征战讨伐，所到之处都有战功。经常手持铁枪冲锋陷阵。开平二年十月，王彦章从开封府押牙、左亲从指挥使迁至左龙骧军使。开平三年，升任左监门卫上将军，仍担任左龙骧军使。乾化元年，改任行营左先锋马军使，加封官职为金紫光禄大夫、检校司空，兼任左监门卫上将军。

乾化二年，梁太祖的儿子朱友珪杀父篡位，加授王彦章为检校司徒。乾化三年梁末帝朱友贞夺得帝位后，王彦章又被授为濮州刺史、濮州马步军都指挥使，仍然兼任左先锋马军使。不久，王彦章改任先锋步军都指挥使。乾化四年，又被任命为澶州刺史，进封为开国伯。

乾化五年三月，后梁朝廷决定将魏州划分成两镇，担心魏州人不服从命令，派王彦章率五百精锐骑兵防守邺城，驻扎在金波亭，以防万一。二十九日夜，魏州军队发生兵变，投降晋国，(后唐前身）。首先围攻王彦章的寓所，王彦章向南逃脱。七月，晋军攻陷了澶州，王彦章全家人都落入晋人之手。晋王李存勖把他的家迁移到晋阳，给予王彦章非常优厚的待遇，同时派遣密使偷偷地前来劝诱他，王彦章当即斩杀使者，断绝晋人的招降企图。几年后，王彦章全家被杀害。

乾化五年九月，王彦章被授任为汝州防御使、检校太保，仍然兼任行营先锋步军都指挥使。贞明二年四月，王彦章改任郑州防御使。三年十二月，他任西面行营马军都指挥使，被加封为检校太傅，同时兼任郑州防御使。随后，王彦章又被任命为行营诸军左厢马军都指挥使。贞明五年五月，调任为许州两使留后，他的军职未变。六年正月，正式被授官为许州匡国军节度使，充散指挥都头都军使，晋封为开国侯。

不久，王彦章担任北面行营副招讨使。七年正月，移防到滑州。

龙德三年四月，晋军攻陷郓州，朝野上下惊恐不安。五月，后梁朝廷派王彦章取代戴思远出任北面招讨使。受命当天，就匆忙整理行装赶赴滑台。于是从杨村砦出发，顺黄河漂流而下，水陆两军同时进击，截断晋军在德胜架设的浮桥，攻打南城并占领它。晋军于是在北城，收拢兵力守卫杨刘。王彦章督率水军顺流而下。

撤离北城的晋军，拆房劈木编成许多大木筏，让步兵站在上面，与王彦章的水军在黄河各沿一侧齐头并行，每当遇到转折的水滩以及水流汇合之处，双方就在水上交战厮杀，羽箭像下雨一样密集，有的舟筏就此沉没，等到双方船队抵达杨刘时，已经打了一百多次仗。王彦章指挥军队猛攻杨刘，昼夜不停，晋军竭力国守，差点儿就被攻克的危险局面达四次之多。

六月，晋王李存勖亲自率军支援杨刘，王彦章的军队设重重壕沟和营垒，使晋军始终无法越过防线。李存茂于是下令在博州东岸修筑高墙，以策应郓州。王彦章听到音讯，率军飞驰而来，猛攻晋军的寨墙，从清晨到中午，眼看就要攻克，正赶上晋王李存勖率大军赶来增援，王彦章不得已只好后退。七月，晋王李存勖赶到杨刘，王彦章的军队失利，梁末帝于是罢免他的兵权，下诏命令他回朝，任命段凝为招讨使。

此前，宰相敬翔向梁末帝建议起用王彦章。梁末帝采纳其建议，委任王彦章为北面招讨使，取代戴思远， 并派段凝作其副手。当时赵岩、张汉杰两个家族扰乱朝政，王彦章对他二人深恶痛绝，加上生性刚正直率，遇事不能沉默、忍耐，等到受任招讨使之际，就对身边亲近的人说“待我立功后，班师回朝时，一定杀尽奸臣，来答谢天下。

赵岩、张汉杰两人听说后，私下互相说“我们宁可死在沙陀人之手，也不能被王彦章杀死。因此二人合谋陷害王彦章。这时，段凝通过贿赂手段交结朝中权贵，为自己谋求军权，他平日与王彦章不和，背地里忌妒他的功劳，暗中阻挠王彦章的军事行动，以至于后梁军队失利。终使末帝罢免王彦章的兵权而起用段凝。后来由于段凝无法抵御后唐军队的进攻，后梁在他就任后不足一百天灭亡。

王彦章回到汴梁后，在朝廷上力言自己的战功。赵岩等人指使有关部门弹劾他“不恭”，迫令他回家。

其后，后梁朝廷探知晋军要从兖州路出兵，梁末帝急忙派遣王彦章率领几千保銮骑士去东路驻防把守。而且认为郓州被敌人占据，计划趁此机会进兵攻取，命令张汉杰为监军。

一天，王彦章率领军队横渡汶水，攻略郓州疆界，部队行进到递坊镇，被晋军偷袭，王彦章退守中都。十月四日，李存勖率大军来到，王彦章率众应战，不幸失败，被晋军将领夏鲁奇擒获。夏鲁奇曾在梁太祖手下供职，与王彦章十分要好。彦章兵败时，夏鲁奇在乱军中听出了他的声音，说：“这是王铁枪啊！挥矛便刺，王彦章被刺成重伤，战马跌倒，于是被俘获。

李存勖看到王彦章，对他说：“你经常把我比作小孩子，今天你服不服？又问：“我早听说你是一员良将，为什么不守住兖州？这座城本来就没有城墙，用什么能守呢？

王彦章答道。“大势已去，这不是我的智慧和能力所能办到的。李存勖听罢，面有同情之色。亲自赐给他伤药来敷伤口。李存勖久闻王彦章勇猛强悍的大名，想要保全他的性命，便派宦官安抚他，试探他的想法。

王彦章说“你是个宫中服役的微贱之人，我们朝廷提升我为独当一面的封疆大吏，与你们的皇帝抗衡相争十五年，今天兵败力穷，死也是常情，纵使皇帝怜悯宽恕我，我还有什么脸面见人呢！哪里有做大臣、当大将的，早晨为梁做事，晚上就为晋效劳的呢，我能以死报国是非常幸运的事。

李存勖又对李嗣源说“你该亲自去告诉他，还有保全性命的可能。

当时，王彦章因为伤势过重已经不能起床，李嗣源径直走进他的卧室内见到他。王彦章对李嗣源说：“你不是邈佶烈吗？邈佶烈是李嗣源的小名，王彦章一贯轻视李嗣源，所以故意用小名称呼他。不久，李存勖下令用肩舆抬王彦章跟随军队到任城去，王彦章以伤势疼痛难忍为由，坚持要留下来，李存勖派人问王彦章此行能否成功，王彦章称段凝麾下六万军队并不会轻易叛变，因此难以成功。李存勖取得回应后，知道王彦章肯定不会归顺，下令把他斩首。这年他六十一岁。

王彦章天性忠诚、勇敢，体力过人。每当临阵对敌时，奋勇向前，不惜生命。平日曾经对别人讲：“李亚子不过是只会斗鸡的小孩子，对他有什么顾忌和害怕的呢？当初，晋王李存勖听说王彦章担任招讨使，就从魏州急忙赶赴河上，以防备王彦章的军队向前突击。等赶到时，德胜南城已被王彦章攻克。

李存勖曾经说“这个人令人害怕，我们应当避开他的锋芒。”有一天，李存勖指挥部队逼近潘张寨，梁军的主力隔着黄河没办法赶赴支援，王彦章手持铁枪登上战船，喝令船工解开缆绳开船，招讨使贺瑰阻止他，他不听。李存勖听说王彦章赶到，慌忙撤兵。他的骁勇善战到了这种地步。

后来晋高祖石敬瑭称帝后，为嘉奖王彦章的忠心与赤诚，下诏追赠他为太师，查访到他的子孙并录用为官。

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